Ο Γιώργος Βασιλείου γεννήθηκε στις 21 Ιουνίου 1950 στη Λαμία. Από μικρός εργάστηκε σε διάφορες δουλειές, παράλληλα με το σχολείο. Σπούδασε στη Δραματική Σχολή του Γιώργου Μπέλλου, από την οποία αποφοίτησε με άριστα.
Εργάστηκε δίπλα σε μεγάλα ονόματα του ελληνικού θεάτρου, όπως οι Θανάσης Βέγγος, Ρένα Βλαχοπούλου κ.ά. Έπαιξε στον κινηματογράφο, σε τηλεοπτικές σειρές και σε βιντεοταινίες. Δάνεισε τη φωνή του σε μεταγλωττίσεις και παιδικές παραγωγές και δίδαξε στη δραματική σχολή της Μαίρης Τράγκα.
Στις αρχές της δεκαετίας του 1990 γνώρισε τον Νίκο Φώσκολο και από τη συνεργασία τους γεννήθηκε ο τηλεοπτικός αστυνόμος και μετέπειτα ταξίαρχος Στάθης Θεοχάρης, στην καθημερινή σειρά «Καλημέρα Ζωή», που προβαλλόταν για 13 χρόνια από τον ΑΝΤ1 (26 Νοεμβρίου 1993 – 31 Μαρτίου 2006).
Το 2004 ασχολήθηκε με τα κοινά και στις εκλογές της 7ης Μαρτίου εξελέγη βουλευτής με το κόμμα της Νέας Δημοκρατίας στη Β’ Περιφέρεια Πειραιά. Ήταν υποψήφιος και στις εκλογές της 16ης Σεπτεμβρίου 2007, αλλά δεν εξελέγη. Το Νοέμβριο του 2011 προσχώρησε στη «Δημοκρατική Συμμαχία» της Ντόρας Μπακογιάννη και ήταν υποψήφιος στη Β’ Πειραιά στις εκλογές της 17ης Μαΐου 2012 χωρίς να εκλεγεί.
Ο Γιώργος Βασιλείου πέθανε στις 2 Νοεμβρίου 2016 στο νοσοκομείο «Μεταξά» του Πειραιά, σε ηλικία 66 ετών, έπειτα από σκληρή μάχη με τον καρκίνο. Τα τελευταία 12 χρόνια έμενε μόνιμα στη Σαλαμίνα με τη σύζυγό του Λία Θερμογιάννη, με την οποία απέκτησε δύο παιδιά, τον Βασίλη (γ. 1979) και την Ιουλιέττα (γ. 1988).